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技術(shù)支持

超臨界水氧化技術(shù)在化工生產(chǎn)中的應(yīng)用

來源:南京純水設(shè)備??????2019/9/30 15:18:10??????點(diǎn)擊:

m.518fk.cn南京純水設(shè)備】近年來,社會的發(fā)展不斷進(jìn)步,帶動了我國對各項(xiàng)化工產(chǎn)品的需求,因此,全國各地的大中小型化工也不斷涌現(xiàn)出來,大大滿足了人們對各類化工產(chǎn)品的需求。但是由此帶來了大量的難降解、高濃度有機(jī)化工廢水,該類廢水單獨(dú)使用生物法或物化法等“常規(guī)”方法通常難以有效處理,且處置成本高,污染問題也成為迫在眉睫需要解決的問題。

超臨界水氧化技術(shù)應(yīng)用于環(huán)境污染治理,是近些年興起的一種新型高效的處理技術(shù),在處理各種難降解、高濃度廢水和污泥、危險(xiǎn)廢物等方面已取得了較大的成功。

2.超臨界水氧化技術(shù)原理

超臨界水氧化技術(shù)(SuperCritical Water OxidationSCWO),是美國學(xué)者Modell上世紀(jì)八十年代中期提出,當(dāng)水處在22.1MPa374℃以上時(shí),即呈現(xiàn)超臨界狀態(tài),物理性能發(fā)生激烈變化,關(guān)鍵時(shí)刻氫鍵消失,水變得類似于中等極性的溶劑,在超臨界水中有機(jī)污染物和氣體完全溶解,消除了傳質(zhì)阻力,當(dāng)一定量的氧加入到有機(jī)污染水中,在高溫高壓氧化反應(yīng)器經(jīng)過30~60秒的時(shí)間發(fā)生快速的氧化反應(yīng)(>99.999 %),該氧化反應(yīng)是放熱的。南京工業(yè)純水處理設(shè)備有機(jī)污染物被氧化生成無機(jī)鹽沉淀下來,同時(shí),生成CO2和水,事實(shí)證明,有機(jī)物的總破壞效率大于99.99%+,出水COD小于5ppm,處理后的水完全能滿足排放標(biāo)準(zhǔn)。

3.超臨界水氧化技術(shù)的應(yīng)用

3.1 在含氮有機(jī)廢水中的應(yīng)用

在化工領(lǐng)域中,有很多含氮的有機(jī)廢物,比如尿素廢水、硝基苯廢水等,這類廢水難以降解,而且在處理時(shí)較為困難,如果處理不達(dá)標(biāo)就進(jìn)行排放,將會對環(huán)境造成嚴(yán)重的污染,處理含氮的有機(jī)廢物是環(huán)境保護(hù)的重要工作之一, 通過超臨界水氧化技術(shù)能夠快速的解決這種廢水處理問題。在超臨界水氧化的過程中含氮的有機(jī)物會產(chǎn)生氨,氨會在氧化劑的作用下形成小分子化合物,比如NO、NO2等。尿素廢水在高溫823.2K的條件下,經(jīng)過3min的反應(yīng),有機(jī)氮的去除率能夠達(dá)到95%;硝基苯廢水在390℃高溫的條件下,經(jīng)過10min的反應(yīng),去除率達(dá)到99%。

3.2 在多氯聯(lián)苯廢水中的應(yīng)用

使用超臨界水氧化技術(shù)對多氯聯(lián)苯廢水進(jìn)行處理,溫度對于去除率的影響最大,當(dāng)條件超過500℃時(shí),多氯聯(lián)苯的破壞率能夠達(dá)到99.99%以上。使用連續(xù)流系統(tǒng)對超臨界水氧化處理有機(jī)廢水進(jìn)行研究,其中有機(jī)碳的含量為33000mg/L,在有機(jī)廢水中也有很多的有害物質(zhì),比如六氯環(huán)己烷、鄰二甲苯以及甲基乙基酮等。對此有毒的物質(zhì)進(jìn)行實(shí)驗(yàn),當(dāng)溫度超過550℃時(shí),有機(jī)碳的破壞率達(dá)到99.8%,而且所有的有機(jī)物都會轉(zhuǎn)換成無機(jī)物或者二氧化碳,對二噁英進(jìn)行超臨界水氧化處理,使用連續(xù)流系統(tǒng),在600℃的溫度條件下,壓力為25.6MPa下,廢水中的OCDBD 的破壞率能夠達(dá)到99.9%。

3.3 在含氯有機(jī)廢水中的應(yīng)用

Dioxin是含氯廢棄物中最難以降解和分解的有機(jī)物,且毒性較大,目前針對難以分解的有機(jī)廢棄物進(jìn)行了大量的研究,在近年來使用超臨界水氧化技術(shù)對此類有機(jī)廢棄物進(jìn)行處理,發(fā)現(xiàn)與其他的處理技術(shù)相比,能夠處理的更加徹底,并且沒有二次污染,且具有極大的經(jīng)濟(jì)性,目前已經(jīng)有很多的研究機(jī)構(gòu)開始將其應(yīng)用在工業(yè)的廢水處理中。南京實(shí)驗(yàn)室純水處理設(shè)備26MPa 的壓力下,溫度為500℃的條件下,使用超臨界水氧化技術(shù)對含氯的廢棄物進(jìn)行處理,能夠達(dá)到99.55%的去除率。

3.4 在芳香族有機(jī)廢水處理上的應(yīng)用

使用超臨界水氧化技術(shù)對水中含有苯酚的廢水進(jìn)行處理,研究結(jié)果表明,超臨界水氧化反應(yīng)能夠在很短的是時(shí)間內(nèi)達(dá)到95%以上的脫酚率;隨著反應(yīng)溫度的升高,轉(zhuǎn)化率也會隨之升高;在同樣的反應(yīng)條件下,硝基苯的轉(zhuǎn)化率沒有苯酚的轉(zhuǎn)化率高,停留時(shí)間的變化會對硝基苯的轉(zhuǎn)化率有所影響。隨著反應(yīng)溫度和壓力的不斷增加,停留時(shí)間越長,則苯酚的去除效果越好,去除率越高;超臨界水氧化能夠讓苯酚在很短的時(shí)間內(nèi)就可以達(dá)到95%以上的去除率,而且苯酚氧化中間所產(chǎn)生的產(chǎn)量非常少;使用超臨界水氧化對二硝基重氮酚廢水進(jìn)行處理,在最佳的條件反映下,溫度為600℃,時(shí)間不能超過3min,能夠達(dá)到99%的去除效果,通過色度除去效果為100%。使用連續(xù)反應(yīng)裝置能夠有效地證明使用超臨界水氧化技術(shù)可以很好地處理高質(zhì)量地含苯胺廢水,同時(shí)也能夠分解小分子化合物。

3.5 在造紙廢水處理上的應(yīng)用

有研究應(yīng)用表明,在反應(yīng)溫度500℃,壓力為300MPa,停留時(shí)間為120S的超臨界狀態(tài)下,造紙廢水中的有機(jī)物能夠被一次性氧化降解為CO2H2O。原水CODcr濃度為80000mg/L,最終出水為640mg/L。去除率達(dá)到了99.2%,處理后的水符合回收再利用的要求。

3.6 在含油有機(jī)廢水中的應(yīng)用

石油化工企業(yè)在對石油進(jìn)行精煉的過程中容易產(chǎn)生高濃度的含油有機(jī)廢水, 可以使用超臨界水氧化對含油的廢水進(jìn)行氧化降解。實(shí)驗(yàn)證明,使用超臨界水氧化對含油的廢水進(jìn)行處理,去COD 的去除率能夠達(dá)到95%以上,隨著反應(yīng)溫度以及停留時(shí)間的不斷增加,有機(jī)廢水的去除率效果越好,在處理的過程中,壓力對含油有機(jī)廢水的處理影響較小。南京反滲透純水處理設(shè)備使用超臨界水氧化對含油泥污進(jìn)行實(shí)驗(yàn)研究, 能夠有效的去除含油泥污中的原油,達(dá)到95%以上的去除率,隨著溫度的不斷增加,原油的去除率效果更加明顯。

3.7 其他應(yīng)用

1、生化、劇毒生化制劑的銷毀。

2、航天火箭、導(dǎo)彈推進(jìn)劑有毒物質(zhì)的分解。

3、脫色污泥、填料回收和廢催化劑回收貴金屬。

4、清潔再生能源發(fā)電:SCWO是一個(gè)氧化放熱反應(yīng),在處理廢水的同時(shí),可以產(chǎn)生大量的熱蒸汽。

5、城鎮(zhèn)生活污水中污泥的處理,有機(jī)污泥被完全破壞,無機(jī)物可做無害化處理,可用于混凝物或磷酸鹽的原料。

6、連接超臨界發(fā)電機(jī)組即可用來發(fā)電,是一種新興的變廢為寶的清潔再生能源,受到歐美日發(fā)達(dá)國家的普遍重視。

7、一噸COD將產(chǎn)生4,200 kwh的熱能,大約25%的這種能量可以轉(zhuǎn)換成電能,在污水污泥1干噸將生成大約1兆瓦小時(shí)的電力或3.6兆瓦小時(shí)的熱能。

4. 超臨界水氧化技術(shù)難點(diǎn)以及解決方案

4.1 基礎(chǔ)數(shù)據(jù)不足

超臨界水氧化中的相平衡數(shù)據(jù)不足,無法對超臨界水氧化的中間產(chǎn)物進(jìn)行分析,只能通過推測的方法對中間反應(yīng)進(jìn)行判斷。南京EDI純水處理設(shè)備如果數(shù)據(jù)充足的情況下,可以對中間反應(yīng)進(jìn)行控制,從而有效的解決上述中提到的腐蝕問題或者是管道堵塞問題。

4.2 腐蝕、鹽的沉積

在處理廢水的過程中,酸、堿等都會加速超臨界水氧化處理容器的腐蝕,沒有任何一種材料在超臨界水氧化的狀態(tài)下能夠經(jīng)受住腐蝕的影響。

解決方法:改進(jìn)反應(yīng)器的材質(zhì),使用特殊的材料進(jìn)行改進(jìn),比如鈦-鎳合金,這種特殊的材料能夠達(dá)到一定的耐腐蝕效果,用這種耐腐蝕的合金材料作為反應(yīng)設(shè)備,能夠保證水質(zhì)的質(zhì)量;同時(shí)也可以使用陶瓷類或者金剛石作為冷卻器的內(nèi)壁材料,還可以對反應(yīng)材料的性質(zhì)進(jìn)行改進(jìn),比如將改變物料的pH值。對催化劑進(jìn)行改進(jìn)也是解決腐蝕問題的重要方式,在氧化的過程中,材質(zhì)產(chǎn)生的無機(jī)鹽造成的沉淀容易造成設(shè)備管道的堵塞,需要及時(shí)進(jìn)行處理,才能夠保證設(shè)備的正常運(yùn)行。

超臨界水氧化技術(shù)發(fā)展遭遇了一些技術(shù)挑戰(zhàn),主要是鹽酸、硫酸等的腐蝕和鹽類的沉積。目前國際上對于腐蝕和鹽沉積問題也正在逐步開展研究,可以預(yù)見,隨著人類文明的進(jìn)步,利用超臨界水氧化這種潔凈、安全、節(jié)能、高效、高品質(zhì)的綠色環(huán)保技術(shù),將是未來工業(yè)化應(yīng)用的主流之一。